引起定量不重復的原因是多方面的一般可以歸結為兩大類(lèi)：一類(lèi)為單純性靈敏度變化型即除了定量重復性不合格外其它指標未發(fā)現異常;另一類(lèi)為伴隨性靈敏度變化型，全自動(dòng)維氏硬度計即除靈敏度變化之外還伴隨有其它異常現象出現包括基線(xiàn)不穩定性、峰保留時(shí)間變化及產(chǎn)生峰形畸變等異常現象。屬于第一類(lèi)型故障的原因主要是：進(jìn)樣技術(shù)不佳，注射器有堵漏樣品制備不均勻進(jìn)樣口污染物堆積以及氣路存在漏氣現象等。屬于第二類(lèi)型故障的原因主要是：載氣流量變化檢測器玷污、過(guò)載柱溫變化以及檢測器操作條件(如氫氣、極化電壓、脈沖電壓等)發(fā)生變化。

　　考慮到各種故障產(chǎn)生可能性的大小以及故障鑒別的方便性制定出下述檢測方案：

　　(1)進(jìn)樣技術(shù)檢查：進(jìn)樣技術(shù)不佳是造成拖尾峰(tailingpeak)。前者少見(jiàn)。>色譜峰不重復的最可能原因。它通常表現為峰高/峰面積忽大忽小峰高/峰面積大小變化無(wú)規則。提高進(jìn)樣重復性的關(guān)鍵在于始終保持進(jìn)樣操作各個(gè)步驟的重復性。這包括取樣操作取樣到進(jìn)樣期間的空閑時(shí)間進(jìn)針快慢及拔出注射器的早晚。通常操作人員在經(jīng)過(guò)較多地進(jìn)樣重復性訓練之后可以達到所需的要求。

　　(2)注射器檢查：操作人員進(jìn)樣技術(shù)提高后色譜峰靈敏度仍然無(wú)顯著(zhù)改觀(guān)需認真檢查注射器本身是否有堵塞或泄漏現象。必要時(shí)更換一個(gè)好的注射器重新進(jìn)樣試驗。

　　(3)樣品均勻性檢查：制備的樣品在樣品瓶中混合不均勻或每次取樣時(shí)注射器對樣品產(chǎn)生玷污以及樣品揮發(fā)等都會(huì )影響出峰靈敏度的重復性(不能漏過(guò)此項檢查)。定量不重復由上述三種原因引起的可能性很大而且都和進(jìn)樣操作密切相關(guān)因此可一起進(jìn)行檢查。只有在上述檢查后無(wú)異常發(fā)現時(shí)才轉入接下的檢查步驟。

　　(4)伴隨現象觀(guān)察：在檢查靈敏度情況的同時(shí)注意是否有下述異常現象發(fā)生包括基線(xiàn)是否穩定出峰保留時(shí)間是否重復峰形是否有畸變三種情況如果出現其中一種應先按所出現的故障進(jìn)行排除再重新進(jìn)行定量重復性測試。沒(méi)發(fā)現伴隨異常現象時(shí)應轉入下面的檢查步驟。

　　(5)進(jìn)樣口污染及系統漏氣檢查：關(guān)斷橋電流(對TCD而言)后取下進(jìn)樣口隔墊觀(guān)察進(jìn)樣口內是否有污染或堆積物如果有需進(jìn)行清除和清洗。清洗完畢裝上隔墊后需對氣路系統進(jìn)行試漏：堵住檢測器出口觀(guān)察轉子流量計中的轉子應能下降為零否則說(shuō)明氣路有泄漏。在確信進(jìn)樣口無(wú)嚴重污染及氣路無(wú)漏氣的情況下進(jìn)行(6)的檢查。

　　(6)特種原因檢查：對有些檢測器而言某些原因所伴隨的故障異常不太明顯易被忽略掉因此應按照此項進(jìn)行檢查以便不漏過(guò)可能發(fā)生故障的因素。

　　a)對FID來(lái)說(shuō)極化電壓較低及氫氣流量不穩有可能導致靈敏度變化而無(wú)其它明顯異常。對此可首先測試極化電壓大小以確定極化電壓是否太低過(guò)低的極化電壓以及無(wú)極化電壓都屬于故障。正常時(shí)極化電壓為150~300V。如極化電壓正常，則應轉入放大器的靈敏檔觀(guān)察氫焰基始電流的變動(dòng)情況在氫氣流不穩定時(shí)基流應能呈現出擺動(dòng)和漂移現象。

　　b)對于任何檢測器樣品中的某些組分在檢測器中逐漸冷凝并累積將會(huì )影響下一次進(jìn)樣后的靈敏度情況嚴重時(shí)還會(huì )造成氣路堵塞。通常的解決方法也是適當提高檢測器的溫度以減少或消除樣品室的冷凝現象。